锐钛型与金红石型钛白粉的性质、用途与生产工艺介绍
一、概述
二氧化钛的商品名称为钛白粉,从用途上区分为颜料用钛白粉和非颜料用钛白粉。钛白粉是重要的颜料,全世界消费的二氧化钛颜料占整个颜料总消费量的71%左右。从晶型上区分为锐钛型(Anatase Type)和金红石型(Rutile Type)钛白粉。目前世界二氧化钛消费量中金红石型占75%~80%,锐钛型只占20%~25%。我国二氧化钛工业始于二十世纪五十年代,八十年代中后期飞速发展,出口量不断增加,进口量不断减少,近年来已基本没有进口。
二、性质
二氧化钛为白色粉末,无毒,化学性质非常稳定,常温下几乎不与其它元素或化合物反应,对O₂、H₂S、SO₂、CO₂、NH₃等气体均稳定。不溶于水、脂肪酸、有机酸和弱无机酸,微溶于碱和热硝酸,只有在浓硫酸或氢氟酸中长时间煮沸才可完全溶解。在高温下可被氢、氨、钛等还原成低价氧化钛。二氧化钛具有高消色力、高遮盖力、高反射率、低比重等优越的颜料性能,是白色颜料中性能最佳的一种。
两种晶型的主要性质差异:
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金红石型:晶格比锐钛型更加致密、稳定,具有较好的耐候性、耐水性,不易变黄、不粉化,但白度稍低,适用于制造室外用颜料。
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锐钛型:晶格空间较大,相对不稳定,耐候性差,容易泛黄和粉化,但白度较高,适用于制造室内用颜料。
锐钛型二氧化钛在915℃时可转化为金红石型二氧化钛。
三、用途
二氧化钛作为白色颜料主要用于油漆工业:
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金红石型:用于制造汽车漆、船舶漆和醇酸磁漆等室外用漆。外用耐久性塑料制品也需要用金红石型来增加耐候性。金红石型也应用于油墨印刷行业。
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锐钛型:用于制造白色和浅色室内用油漆,广泛用作造纸、橡胶和塑料制品等的着色剂和填充剂。
其他专业用途:
| 应用领域 | 具体用途 |
|---|---|
| 化学纤维 | 在合成纤维中用作消光剂 |
| 冶金 | 制作含钛耐高温合金 |
| 搪瓷 | 在瓷釉中用作乳浊剂 |
| 电焊条 | 用作药皮中的造渣剂和粘塑剂 |
| 电容器 | 制造无线电陶瓷电容器的主要原料 |
高附加值应用(近年不断扩大): 彩色相纸、医药、化妆品、食品添加剂、催化剂或催化剂载体等。
高科技领域潜在用途: 光化学催化剂、彩色感光材料(利用其光电泳性质)、杀菌剂、海水制氢的光致分解剂、导电添加剂、吸附剂等。
四、生产工艺
二氧化钛颜料生产主要有硫酸法和氯化法两种工艺。
两种工艺的优缺点对比:
| 对比项 | 硫酸法 | 氯化法 |
|---|---|---|
| 原料 | 钛铁矿(储量丰富) | 金红石(矿源缺乏,可用人造金红石替代) |
| 设备与技术 | 设备简单,技术成熟 | 技术难度大,被高度垄断 |
| 工序流程 | 工序多,流程长 | 工序短 |
| 环境影响 | 三废严重 | 三废少 |
| 产品质量 | 一般 | 优异 |
| 副产品 | 每吨产生3.5~4吨七水硫酸亚铁 + 8~9吨废稀硫酸 | 少(若用高品位钛渣可避免硫酸亚铁) |
(一)硫酸法
将粉碎研磨到一定细度的钛铁矿粉,在催化剂氧化锑存在下,于酸解器中加入浓硫酸,用压缩空气搅拌,通入直接蒸汽加热进行酸解反应,使钛铁矿粉充分溶解,发生的化学反应如下:
FeTiO₃ + 3H₂SO₄ → FeSO₄ + Ti(SO₄)₂ + 3H₂O
FeTiO₃ + 2H₂SO₄ → FeSO₄ + TiOSO₄ + 2H₂O
2FeTiO₃ + 7H₂SO₄ → Fe₂(SO₄)₃ + 2Ti(SO₄)₂ + 7H₂O
用水浸取以上酸解反应物,同时加入铁屑使溶液中的高价铁还原为低价铁,发生的化学反应如下:
Fe₂(SO₄)₃ + Fe → 3FeSO₄
然后沉降除去杂质。为加速沉淀,加入硫化铁,使生成的硫化锑与未分解的杂质凝聚沉降。静置沉降分离后,将上层澄清液送往冷冻器,冷冻至3~5℃后,析出硫酸亚铁结晶。过滤得到副产品硫酸亚铁和硫酸钛溶液。
硫酸钛溶液减压浓缩到规定浓度,放入水解器内,在不断搅拌下加入适量晶种,以蒸汽加热水解成为偏钛酸,其反应式如下:
Ti(SO₄)₂ + H₂O → TiOSO₄ + H₂SO₄
TiOSO₄ + 2H₂O → H₂TiO₃↓ + H₂SO₄
过滤出偏钛酸,水洗后,按不同品种控制不同浆液浓度,加入不同处理剂进行盐处理,再过滤洗涤。根据不同品种,调整回转窑的煅烧温度,将偏钛酸定量加入回转窑内煅烧。放出的三氧化硫废气用水喷淋吸收,得到的二氧化钛冷却后,经粉碎机粉碎,再经分级水选、表面处理,然后经喷雾干燥得到颜料用二氧化钛。
(二)氯化法
金红石或高钛渣与石油焦按100∶30~33配比投料,粉碎至160目以下,送入氯化炉中。氯气由炉底筛板上的小孔均匀进入,在850℃左右反应生成四氯化钛气体,由炉顶排出。发生的化学反应如下:
2TiO₂ + 3C + 4Cl₂ → 2TiCl₄ + CO₂ + 2CO
由氯化炉出来的四氯化钛气体进入两个串联的隔板除尘器,再进入两组串联的冷凝器,将四氯化钛气体冷却到沸点温度136℃以下,得到四氯化钛溶液。蒸馏四氯化钛溶液后,将四氯化钛在衬有耐火砖的反应器中氧化,生成二氧化钛,其反应如下:
TiCl₄ + O₂ → TiO₂ + 2Cl₂
反应温度控制在1300℃以上,四氯化钛在气相氧化过程中首先生成锐钛型二氧化钛,然后在高温下向金红石型转化,可添加适量的晶型转化剂三氯化铝以加快转化速度。生成的二氧化钛经水选、洗涤和干燥得到成品。
五、补充说明
纳米级钛白粉粉末在光催化、生成臭氧及臭氧杀菌等领域有重要应用。两种晶型中,金红石型更稳定、应用更广泛。锐钛型可通过高温烧结转变为金红石结构,也可在合成过程中通过掺杂(如掺入Al)直接获得金红石型。
延伸阅读
本文介绍了两种晶型钛白粉的基本性质、主要用途及生产工艺。如需进一步了解二者在耐候性、遮盖力、抗粉化等方面的详细性能对比及实际选型建议,可参阅《钛白粉金红石型与锐钛型区别全解析:性能对比与选型指南》。
