不同类型的抗氧化剂之间有哪些协同作用？

不同类型的抗氧化剂之间有哪些协同作用？

 

抗氧化剂的复合使用常出现两种效应：协同效应和抗协同效应。两种或两种以上的抗氧化剂一起使用，如果比单独使用一种效果更好，称为协同效应，如果它们比单独一种更糟糕，则称为抗协同效应。协同作用包括分子间协同作用和分子内协同作用，其中分子间协同作用又可分为以下两种：

(1)ho-mo-synergi sm指具有相同抗氧化机理的抗氧化剂之间的协同作用。

(2)Heter-synergi sm是指具有不同抗氧化机制的抗氧化剂之间的协同作用，分子内协同作用又称自动协同作用，这意味着一种抗氧化剂含有多个官能团，它们之间具有协同作用。

 

一、受阻酚类抗氧化剂之间的协同作用

当两种空间位阻不同（羟基邻位取代基不同）的酚类抗氧化剂同时使用，或抗氧化活性不同的胺类与酚类抗氧化剂同时使用时，具有协同作用。AH是高阻位阻或低活性的抗氧化剂，BH是低阻位阻或高活性的抗氧化剂。当它与过氧化物自由基反应时，BH更容易反应。高活性抗氧化剂氧气剂能有效地捕获氧化性自由基或过氧化性自由基。此时，低活性的抗氧化剂可以供给氢原子，使高活性的抗氧化剂得以再生，保持长期的抗氧化效率。因此，这两种抗氧化剂联用后可产生协同作用。

 

二、主辅抗氧化剂间的协同作用

辅助抗氧剂和主抗氧剂的组合是不均匀协同效应的一个例子。实验表明，酚类抗氧化剂与亚磷酸酯之间存在协同作用。酚类抗氧剂作为主要的抗氧化剂，具有活泼的氢原子，比聚合物碳链上的氢原子（包括碳链上带双键的氢）更活泼，可以与大分子链自由基R或R0O分离结合。形成过氧化氢和稳定的苯氧基自由基。

 

由于苯氧基的邻位取代数增加或其分支增多，即增加了空间阻断作用，使其能被相邻的更大体积基团保护，提高苯氧基的稳定性。此外，由于苯氧基自由基和苯环在同一个大的共轭体系中，相对稳定，活性低，不能引发链式反应，只能与另一个活性自由基结合，再次终止一个自由基，形成更稳定的化合物，从而终止链式反应。苯氧基自由基的这种稳定性防止了抗氧化剂被直接氧化过快消耗，也减少了链转移反应，从而提高了它们的抗氧化性能。

 

为了防止链式反应和更好地切断链生长反应，需要使用一种能分解大分子氢的抗氧剂能形成稳定的化合物，防止链式反应的发展。这种分解过氧化氢的抗氧化剂称为辅助抗氧化剂。因此，利用主抗氧化剂、辅助抗氧化剂和稳定剂之间的协同作用，可以制备出各种有效的复合稳定剂。目前销售的许多复合抗氧化剂都是受阻酚和亚磷酸酯的化合物，例如巴斯夫公司的Irganox B系列是抗氧剂1010、Irganox 1076、Irganox 1330和Irganox 168按不同比例混合而成。